La Química Organometálica de los metales de transición ha experimentado un notable desarrollo durante las tres últimas décadas y en la actualidad constituye un área de gran importancia debido a su interés teórico y a su diversas aplicaciones en síntesis orgánica y en procesos de carácter técnico.
El trabajo presentado en esta Memoria constituye una aportación al estudio que, desde hace años, realiza nuestro grupo de investigación en el campo de la química de derivados alcóxido de niobio.
Los alcóxidos de metales de transición han sido objeto de un amplio estudio, motivado fundamentalmente por sus potenciales propiedades catalíticas y por la posibilidad de obtener óxidos de gran pureza mediante pirólisis de alcóxidos metálicos.
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- INDICE
- ABREVIATURAS
- CONDICIONES GENERALES DE TRABAJO
- INTRODUCCIÓN GENERAL
- I. Antecedentes bibliográficos
- 1. Introducción
- 2. Características de los ligandos alcóxidos
- 2.1. Medida de la interacción π entre el metal y el oxígeno
- 2.2. Estructuras de los compuestos homolépticos
- 2.3. Métodos de síntesis de alcóxidos metálicos
- 2.4. Reacciones generales de los alcóxidos metálicos
- 3. Síntesis y comportamiento químico de los alcóxidos de Niobio
- 3.1. Pentaalcóxidos y compuestos relacionados
- 3.2. Haloalcóxidos y compuestos relacionados
- 3.3. Oxoalcóxidos
- 3.4. Alcóxidos heterobimetálicos
- 4. Complejos con Ligandos β-dicetonato
- 4.1. Características generales de las β-dicetonas
- 4.2. Modos de coordinación de los ligandos β-dicetonato
- 4.3. Síntesis de complejos con ligandos β-dicetonato
- 4.4. Reacciones de los complejos con ligandos β-dicetonato
- 4.5. Complejos alcoxo de niobio (V) con ligandos β-dicetonato
- II. Resultados y Discusión
- 1. Haloalcóxidos de niobio (V) con ligandos β-dicetonato
- 1.1. Síntesis y caracterización estructural de los complejos [NbCl2(O,O-RCOCHCOR)(OR’)2]
- 2. Estudio cinético de desplazamiento de β-dicetonatos coordinados por el Hacac
- 2.1. Estudio y propuesta del mecanismo de reacción
- 2.2. Cálculo de parámetros cinéticos y termodinámicos
- 2.3. Cálculo de la Constante de Equilibrio, Keq, para los experimentos (1) y (2) a la temperatura de 20 ºC
- 3. Procesos de condensación aldólica catalizados por los complejos [NbCl2 (O,O-RCOCHCOR)(OR’)2] y AgCF3 SO3
- 3.1. Síntesis y caracterización estructural de la sal de fosfonio [Ph3PCMe2CH2C(O)Me]CF3SO3, (7)
- 3.2. Propuesta mecanística para la formación de la sal de fosfonio [PPh3CMe2CH2COMe]CF3SO3 (7)
- APÉNDICE DE GRÁFICAS
- III. Parte Experimental
- Descripción de los Procesos Experimentales
- 1. Preparación de los productos de partida
- 1.1. Síntesis de los trimetilsililalcóxidos
- 1.2. Síntesis de los complejos [NbCl3 (OR)2]2
- 2. Síntesis de los complejos [NbCl2i(O,O-RCOCHCOR)
- 2.1. Síntesis de los complejos [NbCl2(O,O-BuCOCHCO] Bu)(OR’)2)
- 2.2. Síntesis de los complejos [NbCl2(O,O-PhCOCHCOPh)(OR’)2]
- 2.3. Síntesis de la sal de fosfonio [Ph3PCMe2CH2C(O)CH3)CF3SO3 (7)
- IV. Bibliografía general
- V. Conclusiones
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